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Foi ocupada pelo Liceu de Artes e Ofícios e foi a primeira sede da Pinacoteca. Projetada no final do século XIX pelo escritório do arquiteto Ramos de Azevedo, passou por uma ampla reforma para melhor se adaptar às funções de museu, no final da década de 1990, com projeto do arquiteto Paulo Mendes da Rocha. O edifício comporta ainda um dos principais laboratórios de conservação e restauro do país.
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